迷幻蘑菇是一類含有迷幻物質的蕈類，具有精神致幻作用，古代被用于宗教祭祀儀式，考慮到它對人類大腦神經(jīng)系統(tǒng)的影響，一些國家通過法律，將其與違禁藥物一道列為嚴格受限對象。其中裸蓋菇屬為其大宗，這類蘑菇在受到損傷時其白色的菌肉會變?yōu)樗{色。但迷幻蘑菇發(fā)藍的化學基礎和形成方式幾十年來一直困擾著科學家們。

德國Hans Kn?ll研究所的Dirk Hoffmeister和他的同事們對古巴裸蓋菇進行了研究，發(fā)現(xiàn)了一種叫做PsiP的磷酸酶。當蘑菇被擦傷或切片時，PsiP會切斷psilocybin（磷酰羥基二甲色胺）上的4-O-磷酸基以產生一種致幻劑psilocin（二甲-4-羥色胺），psilocin能夠在人體內競爭性地結合5-羥色胺受體從而影響人類的感知能力。而漆酶PsiL氧化其4-羥基。原位13C核磁共振波譜對PsiL反應進行了監(jiān)測，結果表明，psilocyl殘基的氧化偶聯(lián)主要通過C‐5發(fā)生。質譜和紅外光譜分析表明，優(yōu)先形成了psilocyl 3-13‐mers的非均相混合物，并根據(jù)氧化能力和底物濃度提出了多種低聚化路線。一些psilocin聚合物在失去氫原子后變成藍色化合物，這就是古巴裸蓋菇遭遇損傷后變藍的秘密。

圖1. 古巴裸蓋菇的藍色反應：完整子實體（左）和切割損傷子實體（右）

天然產物，其中包括聚烯、氰醇和許多其他產物，可作為蘑菇損傷后形成的防御化合物或前體。為此目的，自然界已進化出從積累的穩(wěn)定前體中去除保護基團的策略。這引發(fā)了生態(tài)相關的單體防御化合物的形成。然而，催化級聯(lián)反應的酶和前體需要永久性的物理隔離。此外，它們只有在受傷時才會被觸發(fā)，并能快速生成產物。對于裸蓋菇屬蘑菇，這需要空間分離psilocybin和PsiL/PsiP以自我保護，并防止完整細胞中的聚合作用和致命蛋白質交聯(lián)。PsiL和PsiP序列分別提示細胞外或溶酶體定位。盡管psilocin不是psilocybin的生物合成前體，但激酶PsiK可以將psilocin再磷酸化為psilocybin以增加另一層自我保護。低聚態(tài)和聚合態(tài)的psilocin由一個擴展的共軛體系組成，在還原狀態(tài)下，有許多容易氧化的羥基。在昆蟲腸道的基礎和氧化環(huán)境中，這些化合物作為活性氧的產生者，從而造成腸道損傷，這可能是它們主要的毒性作用模式，而在人類中則產生迷幻效果。因此，聚合體psilocin具有防御功能。

（來源：菌物健康）